«Исследование реакции получения водопоглощающего геля» - Курсовая работа

Содержание

Список сокращений 4

Введение 5

I. Литературный обзор 7

I.1. Полимерные гели 7

I.2. Основы радикальной полимеризации 13

I.3. Порфиринсодержащие полимеры 19

I.3.1. Общая характеристика порфиринов 20

I.3.2. Хлорофиллы 22

I.3.3. Источники порфиринов 24

I.3.4. Природные порфиринсодержащие системы 27

I.3.5. Классификация порфиринполимеров 29

I.3.6. Способы получения ковалентно связанных полимер-порфиринов 32

I.3.7. Влияние порфиринов и их металлокомплексов на радикальную полимеризацию 35

I.3.8. Синтез гидрогелей с использованием порфиринов, их свойства и применение 38

I.4. Поливиниловый спирт 39

I.4.1. Получение и физические свойства 40

I.4.2. Химические свойства 44

I.4.3. Окислительная деструкция ПВС 45

I.4.4. Области применения 49

I.5. Диаллилдиметиламмонийхлорид. Механизм и основные виды полимеризации 51

I.5.1. Ранние исследования 51

I.5.2. Кинетика полимеризации N,N-диметил-N,N-диаллиламмонийхлорида при глубоких степенях превращения 53

I.5.3. Разработка технологии синтеза поли-N,N-диметил-N,N-диаллиламмонийхлорида 55

I.5.3.а. Двухстадийный способ полимеризации ДАДМАХ в водном растворе 58

I.5.3.b. Полимеризация ДАДМАХ в тонком слое 58

I.5.3.c. Суспензионная полимеризация ДАДМАХ 58

I.5.3.d. Радиационная полимеризация ДАДМАХ 59

I.5.4. Оптимизация полимеризационного процесса. 60

I.5.5. Применение ДАДМАХ 61

Заключение по литературному обзору 62

. Экспериментальная часть 63

.1. Исходные реагенты 63

.2. Методики эксперимента 63

.2.1. Синтез водопоглощающих гелей 63

.2.2. Исследование сорбции и десорбции воды гелем 64

III. Результаты и их обсуждение 65

III.1. Соотношение исходных реагентов 66

III.2. Влияние концентрации ПВС на степень набухаемости гидрогеля 67

III.3. Влияние концентрации ПСА на водопоглощающие свойства геля 67

III.4. Влияние природы порфирина на степень набухаемости гидрогеля 68

III.5. Использование гидроксида натрия NaOH при синтезе гидрогелей и его влияние на степень набухаемости 68

III.6. Использование фенола при синтезе гидрогелей и его влияние на степень набухаемости 69

III.7. Сопоставление и анализ полученных результатов 71

III.8. Динамика сорбции и десорбции воды гелем 71

Заключение по экспериментальной части 73

Выводы 74

Список литературы 75

Введение

В настоящее время, когда успехи в химии и технологии высокомолекулярных соединений достигли определенного уровня, развитие в области создания новых материалов идет по пути создания полимеров, обладающих комплексом специальных свойств.

Одним из представителей полимеров, обладающих специфическими свойствами, являются гидрогели. В последние годы интенсивно развиваются исследования, посвященные этой области: производству гидрофильных полимеров с высокой водопоглощающей способностью (абсорбенты, суперабсорбенты или гидрогели).

Гидрогели нашли широкое применение в медицине, сельском хозяйстве, промышленности. В частности, они используются для производства предметов санитарно-гигиенического назначения, губчатых материалов, в качестве носителей лекарственных препаратов с пролонгированным действием, служат осушителями сильно обводненной нефти. В сельском хозяйстве гидрогели применяются для удержания влаги на песчаных и засушливых почвах. Известно, что вопрос водоснабжения для регионов, где существует дефицит воды стоит довольно остро. В связи с этим, разработка новых подходов к решению задачи водоснабжения с применением гидрогелей, является важным направлением исследований в данной области и определяет актуальность исследования.

Большинство предложенных способов получения гидрогелей требуют применения сложного оборудования, использование высоких температур, контроль и корректировка рН среды, длительность процесса синтеза и дополнительные условия для реакции (давление, среда азота).

Данная работа посвящена развитию другого подхода как к синтезу, так и свойствам, предъявляемых к получаемым гидрогелям. В разработанных методах синтеза используется дешевый природный порфирин, выделенный из крапивы. Метод прост в исполнении, исключает применение дорогостоящего оборудования.

Целью данной работы является разработка способа синтеза набухающих гидрогелей на основе поливинилового спирта и диаллилдиметиламмонийхлорида с использованием металлопорфиринов.

В соответствии с поставленной целью в круг задач данного исследования входят:

1. Изучение литературы по теме исследования;

2. Разработка способа синтеза набухающих гидрогелей на основе поливинилового спирта и диаллилдиметиламмонийхлорида с использованием металлопорфиринов;

3. Исследование влияния концентрации поливинилового спирта на свойства получаемых гидрогелей и их степень набухаемости;

4. Изучение влияния природы порфирина на свойства получаемых гидрогелей и их степень набухаемости;

5. Исследование влияния концентрации персульфата аммония на свойства получаемых гидрогелей и их степень набухаемости;

6. Изучить динамику сорбции и десорбции воды гидрогелем.

Выдержка из текста работы

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I.1. Полимерные гели

Гелями называются нетекучие или малотекучие растворы полимеров, обладающие упругими свойствами. К первому типу относятся гели, образующиеся при набухании сшитых полимеров, в которых пространственный каркас образуется за счет химических связей. При набухании сшитого полимера участки цепей между сшивками распрямляются. Этот эффект достигает максимального значения при равновесном набухании. Примером образования гелей этого типа является набухание резины.

Ко второму типу относятся гели с пространственным каркасом, образованным слабыми межмолекулярными связями, обусловленными действием сил Ван-дер-Ваальса или водородными связями. Гели этого типа образуются при расслаивании раствора на две фазы в результате изменения температуры или добавки осадителя. Более концентрированная фаза образует каркас, в котором находятся микрокапли менее концентрированной фазы. При этом вязкость концентрированной фазы должна быть достаточно высока для того, чтобы предотвратить слияние капель менее концентрированной фазы и расслоение системы. В растворах частично кристаллизующихся полимеров, например в растворах поливинилового спирта, узлами сшивки макромолекул являются кристаллические образования [1].

Физико-химические свойства гелей в значительной степени определяются их природой. Так, для гелей первого типа обратимая деформация достигает сотен процентов и имеет энтропийную природу, т.е связана с изменением конформаций участков цепей. Для гелей второго типа обратимая деформация достигает меньших величин (50-100%) и имеет энергетическую природу, что связано с упругим изгибом элементов каркаса при приложении внешней силы. При приложении больших нагрузок и длительном времени их воздействия в гелях обоих типов возникает остаточная обратимая деформация, т.е течение. Необратимая деформация гелей первого типа сопровождается разрывом химических связей и образованием новых за счет рекомбинации частиц. Этот процесс называется химическим течением.

По отношению к изменению температуры гели делятся на обратимые и необратимые. Гели первого рода являются необратимыми. Гели второго рода обратимы, их температуры плавления (застудневания) близки к температурам фазового расслоения системы и, следовательно, могут быть представлены диаграммами состояния.

Основные методы получения полимерных гидрогелей:

1. Радикальная полимеризация гидрофильных мономеров (например, акриламида, гидроксилалкилметакрилатов, акриловой кислоты и ее солей, N-винилпирролидона) в присутствии сшивающих агентов (этиленгликольдиметакрилата, метилен-бис-акриламида и др.).

2. Сшивание гидрофильных олигомеров (например, олигоэтиленгликолей) или полимеров (полиакриламида, полиэтиленоксида, поливинилового спирта, поликислот, полиаминов и др.) обычными методами синтеза сетчатых полимеров

3. Прививка указанных выше мономеров к природным полимерам (крахмал, целлюлозу и ее эфиры, декстран, желатин), обеспечивающие образование сетки

4. Химические реакции полимеров, например гидролиз сшитого и (или) привитого полиакрилонитрила [2].

5. Радиационный способ. Метод основан на облучении растворов полимеров или мономеров электронами с различной энергией. В качестве источника используют изотоп Со. При этом из растворимых линейных полимеров получаются сшитые нерастворимые.

На свойство гелей влияет доза облучения, концентрация мономера в исходном растворе. К недостаткам метода относятся трудность контроля свойств получаемых полимеров. Полученные путем радиационной сшивки гели, как правило, имеют большой набор макромолекул с различным молекулярным весом и обычно растворяются в больших количествах воды.

6. Суспензионная полимеризация. Проведение процесса заключается в том, что все компоненты окислительно-восстановительной системы, необходимые для полимеризации, сшиваются друг с другом в присутствии двух несмешивающихся растворителей, например вода и гексан, вода и гептан, вода и бензол. Суспензионную полимеризацию иногда проводят в присутствии эмульгаторов (стеариновая кислота, глицерин). Таким способом получают гели в виде мелкодисперсионных частиц в форме гранул или частиц мелкого размера.

7. Способ получения гелей в присутствии окислительно-восстановительных систем:

- в присутствии соединений, способных окисляться и восстанавливаться;

- в присутствии ионов переходных металлов или соединений переходных металлов, или например железохлорпорфирина.

Гели играют большую роль в природе и производственной деятельности человека. Формообразование в живых организмах, а также в различных технологических процессах, например при приготовлении пищи, часто происходит путем гелеобразования. Велика его роль при переработке полимеров, например, при формовании волокон, пленок, полупроницаемых мембран из растворов [2].

I.2. Основы радикальной полимеризации

Полимеризация – цепной процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором макромолекула образуется путем последовательного присоединения молекул мономера к растущему активному центру (АЦ). В зависимости от природы АЦ и актов роста полимеризацию делят на радикальную и ионную.

Радикальная полимеризация – цепной процесс, в котором макроцепи являются растущими свободными радикалами (СР), а акт роста – гомолитической реакцией, т.е. химической реакцией, сопровождающейся разрывом двухэлектронных связей и образованием новых электронных пар.

К радикальной полимеризации способны следующие типы мономеров:

1) этилен, низшие моно- и ди-1,1-замещенные -олефины: CH2=CH2; CH2=CHX; CH2=CX2; CH2=CXY (X=Hal, COOR, COOH, CN, CONH2, C6H5); Y= алкил;

Заключение

На основании полученных результатов были установлены общие закономерности и разработаны условия синтеза водопоглощающих гелей.

В результате исследований удалось подобрать оптимальные условия синтеза гелей, определить оптимальный состав и соотношение компонентов смеси, оптимальные концентрации исходных реагентов.

Следует отметить, что присутствие фенола в реакционной смеси в процессе синтеза гидрогелей оказывает большое влияние на степень набухаемости синтезированных гидрогелей.

Однако, сорбционные и десорбционные свойства синтезированных гелей в воде не являются идеальными и требуют расширения и углубления исследований в данной области.

1. Разработан способ синтеза водопоглощающих гидрогелей на основе поливинилового спирта и диаллилдиметиламмонийхлорида, в присутствии инициатора персульфата аммония, с использованием металлопорфиринов.

2. Показана возможность использования природных порфиринов и их производных в качестве сшивающего агента в реакции полимеризации поливинилового спирта и диаллилдиметиламмонийхлорида, инициированной персульфатом аммония, и их положительное влияние на водопоглощающие свойства полученных гидрогелей.

3. Обнаружено, влияние природы металла в составе порфирина на набухающие свойства гидрогелей. Лучшие результаты сорбции воды гелями были получены при использовании медного комплекса феофитина.

4. Исследовано влияние концентрации поливинилового спирта и персульфата аммония на сорбционные свойства гидрогелей.

5. Показано, что в случае использования гидроксида натрия в процессе синтеза наблюдается улучшение водопоглощающих свойств гелей.

6. Установлено, что присутствие фенола в реакционной смеси в процессе синтеза гидрогелей оказывает большое влияние на степень набухаемости синтезированных гидрогелей.

7. Изучена динамика сорбции и десорбции воды гелями во времени.

Список литературы

1. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения: Учеб. для вузов. – М.: Издательский центр «Академия», 2003. – 368 с.

2. h**t://w*w.xumuk.r*/encyklopedia/2/3521.html

3. Филипова О.Е. «Умные» полимерные гели // «Природа». – 2005. – № 8. – С. 11-16

4. Герчиков А.Я., Монаков Ю.Б. Кинетика радикальных реакций: курс лекций. – Уфа: РИО БашГУ, 2005. – 126 с.

5. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. – М.: Наука, 1966. – 300 с.

6. Гладышев Г.П. Полимеризация виниловых мономеров. – Алма-Ата: Наука, 1964. – 322 с.

7. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. – М.: Наука, 1974. – 244 с.

8. Матковский П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных металлоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации. – Черноголовка, 2003. – 152 с.

9. Яблокова Н.В. Особенности разложения пероксидных инициаторов в реальных полимеризующихся средах // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. Органические и элементоорганические пероксиды. Сб. обзор. статей. Нижний Новгород: Изд-во Ниж-го ун-та. – 1996. – С. 77-88

10. Опейда И.А., Скичко Ю.И, Куш О.В. Инициирование радикально-цепных процессов смесями пероксида бензоила и азодиизобутиронитрила // ЖПХ. – 2006. – Т. 79, № 5. – С. 835-838

11. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. – М.: Мир, 1974. – 614 с.

12. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения. – М.: Высшая школа, 1981. – 656 с.

13. Усачева Т.С. Общая химическая технология полимеров. Ч.2. Основы технологии синтеза полимеризационных полимеров. – Иваново: ГОУ ВПО Иван. гос. Хим.-технол. Ун-т, 2006. – 60 с.

14. Бэмфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: Изд-во иностр. лит., 1961. – 304 с.

15. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. – М.: Наука, 1978. – 280 с.

16. Порфирины: структура, свойства, синтез. Под ред. Ениколопяна Н.С. – М.: Наука, 1985. – 333 с.

17. Койфман О.И., Агеева Т.А. Порфиринполимеры. – М.: Изд-во физ.-мат. Литературы, 2006. – 194 с.

18. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины. – М.: Наука, 1988. – 160 с.

19. Fischer H., Stern A. Die Chemie des Pyrrols. Vol. 2. – Leipzig: Akad. Verl.,1940. – 478 p.

20. Strain H.H., Svec W.A. The chlorophylls. – N.Y.: Acad. press., 1966. – Р. 21-26

21. Svec W.A. The porphyrins. Vol. 5. – N.Y.: Acad. Press., 1978. – Р. 342-400

22. Березин Б.Д., Аскаров К.А., Рашидова С.Т., Голубчикова Н.Л., Койфман О.И., Ениколопян Н.С. Извлечение и переработка хлорофилла из выделений тутового шелкопряда // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. – 1983. – Т. 26, № 7. – C. 874-877

23. DiNello R.K., Chang C.K. The porphyrins. Vol. 1. – N.Y.: Acad. press., 1978. – Р. 289-339

24. Fuhrhop J.H., Smith K.M. Porphyrins and metalloporphyrins. – Amsterdam: Elsevier, 1975. – 614 p.

25. Grinshtein M. // J. Biol. Chem. – 1947. – V. 167, № 3. – P. 515-519

26. Абызгильдин Ю.М., Михайлюк Ю.И., Яруллин К.С., Ратовская А.А. Порфирины и металлопорфириновые комплексы нефтей. – М.: Наука, 1977. – 88 с.

27. Woodward R.B. The total synthesis of Chlorophyll. // Pure and Appl. Chem. – 1961. – № 2. – P. 383-404

28. Евстигнеева Р.П., Миронов А.Ф., Флейдерман Л.И. Новый метод синтеза порфиринов // Докл. АН СССР. – 1973. – Т. 210, № 5. – С. 1090-1093

29. Орт Д., Говинджи, Уитмарш Дж. и др. Фотосинтез. – М.: Мир, 1987. – Т. 2. – 728 с.

30. Клейтон Р. Фотосинтез. Физические механизмы и химические модели. – М.: Мир, 1984. – 88 с.

31. Семейкин А.С., Койфман О.И. Современный органический синтез. – М.: Химия, 2003. – 361 с.

32. Семейкин А.С., Койфман О.И., Березин Б.Д. // Химия гетероциклических соединений. – 1986. – № 6. – С. 798

33. Помогайло Д.А. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. – М.: Наука, 1988. – 303 с.

34. Николаева О.И., Агеева Т.А., Койфман О.И. Сополимеризация метилфеофорбида «а» с виниловыми мономерами в растворе. // Программа и тезисы докладов 10-й Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10). Иваново, Иван. гос. хим.-тех. ун-т, 2009. – 209 с.

35. Смирнов Б.Р. Катализ передачи цепи на мономер при радикальной полимеризациии. // В кн.: Порфирины: структура, свойства, синтез. Под ред. Н. С. Ениколопяна. – М.: Наука, 1985. – С. 290-343

36. Исламова Р.М., Заикина А.В., Насретдинова Р.Н, Пузин Ю.И., Семейкин А.С., Койфман О.И. Комплексы порфиринов с переходными металлами в радикальной полимеризации метилметакрилата. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. – 2006. – Т.49, Вып. 5. – С. 53-55

37. Кармилова Л.В., Пономарев Г.В., Смирнов Б.Р., Бельговский И.М. Металлопорфирины как катализаторы передачи цепи в радикальной полимеризации и стереоселективного окисления. // Успехи химии. – 1984. – Т. 53, № 2. – С. 223-235

38. Смирнов Б.Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации. // Высокомолек. соед. – 1990. – Т. 32, № 3. – С. 583-589

39. Смирнов Б.Р., Пущаева Л.М., Плотников В.Д. Каталитическое ингибирование радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомолек. соед. – 1989. – Т. 37, № 11. – С. 2378-2384

40. Смирнов Б.Р., Плотников В.Д., Озерковский Б.В., Рощупкин В.П., Ениколопян Н.С. Катализ передачи цепи и строение олигомеров при радикальной полимеризации стирола в присутствии кобальтовых комплексов порфиринов. // Высокомолек. соед. – 1981. – Т. 23, № 11. – С. 2588-2595

41. Белокурова А.П., Койфман О.И., Семейкин А.С. Полимеризация метилметакрилата в присутствии металлопорфиринов. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. – 1989. – Т. 32, № 11. – С. 83-85

42. Монаков Ю.Б., Койфман О.И., Исламова Р.М., Насретдинова Р.Н., Агеева Т.А. Порфирины и их металлокомплексы в радикальной полимеризации виниловых мономеров. // Успехи химии порфиринов. – Издат-во СПб НИИ химии СПбГУ. – 2007. – Т. 5. – С. 293-314 (обзор)

43. Белокурова А.П., Асеева Р.М., Койфман О.И. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлопорфиринов. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. – 1993. – Т. 36, № 6. – С. 97-100

44. Белокурова А.П., Петрова Р.А., Коврова Т.Ю., Койфман О.И. Крашение полиметилметакрилата и полистирола в процессе синтеза. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. – 1989. – Т. 32, № 1. – С. 90-92

45. Венедиктов Е.А., Можжухин В.В., Березин Б.Д. Стабилизация порфиринами композиций поливинилхлорида в процессах их фото- и термохимической деструкции. // Докл. АН СССР. – 1986. – Т. 290, № 5. – С. 1137-1141

46. Венедиктов Е.А., Можжухин В.В., Березин Б.Д. Термоокислительная деструкция пластифицированного поливинилхлорида в присутствии тетра(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)порфина. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. – 2004. – Т. 47, № 5. – С. 89-90

47. Венедиктов Е.А., Можжухин В.В., Майзлиш В.Е., Мочалова Н.Л., Березин Б.Д. Исследование влияния металлфталоцианинов на термоокислительную устойчивость пластифицированной композиции на основе поливинилхлорида. // Ж. приклад. химии. – 1988. – Т. 61, № 6. – С. 1422-1424

48. Смирнова Г.Н., Койфман О.И. Исследование влияния металлопорфиринов на термостойкость ПВХ композиций. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. – 1989. – Т. 32, № 6. – С. 98-100

49. Говоров А.Г., Корженевский А.Б., Шикова Т.Г., Койфман О.И. Каталитические свойства природных порфиринов в реакции окислительного декарбоксилирования щавелевой кислоты. // Журнал физической химии. – 1995. – Т. 69, № 7. – С. 1193-1196

50. Говоров А.Г., Корженевский А.Б., Койфман О.И. Кинетика комплексообразования иммобилизованных на поливиниловом спирте природных порфиринов с солями металлов в воде и ее смесях с уксусной кислотой. // Журнал физической химии. – 1996. – Т. 70, № 4. – С. 628-631

51. Рашидова С.Т., Аскаров К.А. Синтез акриламидных гидрогелей, содержащих порфирины. // Программа и тезисы докладов 10-й Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10). Иваново, Иван. гос. хим.-тех. ун-т, 2009. – 209 с.

52. Рашидова С.Т. Акриламидные гидрогели на основе порфиринов и возможности их использования для охраны окружающей среды. // Программа и тезисы докладов 10-й Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10). Иваново, Иван. гос. хим.-тех. ун-т, 2009. – 209 с.

53. Рашидова С.Т., Аскаров К.А., Толмачева Г.М., Аширова В.Э. и др. Способ получения полиакриламидного гидрогеля. Патент США №4473689, кл. С 08 F 20/56, опублик. 1979.

54. Маркович Е.И., Рашидова С.Т. Синтез водопоглощающих гидрогелей с использованием цинкового комплекса феофитина.

55. Энциклопедия полимеров. – М.: Советская энциклопедия, 1974. – Т. 2. – С. 787-792.

56. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. – М.-Л.: Изд. АН СССР, 1960. – Т.1. – 528 с.

57. Разумова Л.Л., Шаталова О.В., Шашкин Д.П., Булатникова Л.И., Быкова Л.В., Заиков Г.Е. О структурных превращениях в поливиниловом спирте при действии воды // Высокомолекулярные соединения. – 1982. – Т. Б.24, № 10. – С. 767-769.

58. Охрименко И.С., Смирнов Г.А., Васильева Т.П., Верхоланцев В.В. Сухие водоразбавляемые краски на основе поливинилового спирта // Лакокрасочные материалы и их применение. – 1968. – № 6. – С. 10-13.

59. Трахтенберг С.И., Ковалюк Е.К. О взаимодействии поливинилового спирта с персульфатом аммония в водном растворе // Журнал прикл. химии. – 1975. – Т. 48, № 1. – С. 182-185.

60. Sakurada I., Matsuzawa S. Окисление поливинилового спирта перманганатом калия // Chem. High Polym. – 1959. – V. 16., № 174. – P. 633-636. (цитировано по РЖХим, 1960, № 13, 55725).

61. Cамвелян А.Л., Чалтыкян О.А., Бейлерян Н.М. Влияние температуры на скорость распада персульфата калия в водных растворах поливинилового спирта // Докл. АН АрмССР. – 1966. – Т. 43, № 1. – С. 32-37.

62. Крутикова В.Я., Климова О.М., Озерова Ю.С. О поведении поливинилового спирта в водных растворах при различных температурах // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. – 1967. – Вып. 10, № 12. – С. 1345-1348.

63. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. – М.-Л.: Изд. АН СССР, 1960. – Т. 2. – 296 с.

64. Сюдзо Я., Тосихидэ Н., Коити Т. Гидрогели // К.к. Курарэ. – Япон. заявка, кл. 25(1)С138, (С 08 L 29/04), № 51-11256. – Заявл. 26.03.75, опубл. 1.10.76. (цитировано по РЖХим, 1978, 7Т487П).

65. Масао Н., Тацуо К., Минэо В. Способ снижения гибкости поливинилспиртового геля замораживанием // Нихон сэкию к.к. – Заявка 59-56446, Япония, МКИ С 08 L 29/04, A 61 K 9/70. – Заявл. 24.09.82, опубл. 31.03.84. (цитировано по РЖХим, 1985, 11Т352П).

66. Tomoe K., Norihiko M., Masanobu N. Противобактериальное и противогрибковое действие гидрогелей на основе смесей поливинилового спирта с хитозаном // Jap. J. Polym. Sci. and Technol. – 1998. – V. 55, № 10. – P. 628-631. (цитировано по РЖХим, 2000, № 10, 19С61).

67. Gaio P., Roberta L., Maurizio P., Vittorio C. New chemical hydrogels based on poly(vinyl alcohol) // J. Polym. Sci. – 1996. – V. 34, № 16. – P. 3417-3425.

68. Лозинский В.И., Дамшкалн Л.Г. Полимерная композиция для получения криогеля поливинилового спирта // Ин-т элементорг. соед. РАН. – Пат. 2252945 Россия, МПК7 С 08 L 29/04. – № 2003131705/04. – Заявл. 22.10.03, опубл. 27.05.05. (цитировано по РЖХим, 2005, № 22, 19С394П).

69. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизирующихся мономеров. – М.: Наука, 1975. – 293 с.

70. Бикашева Г.Т., Мартыненко А.И. Полимерные амины: синтез мономеров, полимеризация и пути использования в народном хозяйстве. – М.: Наука, 1980. – 114 с.

71. Арулин В.И., Ефимов Л.И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях близких к изотермичкским. – М.: Наука, 1970. – 74 с.

72. Топчиев Д.А., Мартыненко А.И. Разработка научных основ синтеза, технологии и организация промышленного производства водорастворимых катионных полиэлектролитов. – М.: Академия наук СССР, 1990. – 93 с.

73. Бабаев Н.А., Мартыненко А.И. // Тезисы V Международный микросимпозиум «Радикальная полимеризация», 4-9 июня, Уфа – 1984. – С. 22

74. Баталов Э.М., Кузнецова С.И., Карасев В.Е. // Тезисы V Международный микросимпозиум «Радикальная полимеризация», 4-9 июня, Уфа – 1984. – С. 89

75. Шаванов С.С., Шурупов Е.В., Расулев З.Г. // Тезисы Республиканской научной конференции: к 275-летию М.В. Ломоносова, Уфа – 1986. – С. 66

76. Топчиев Д.А., Малкандуев Ю.А. Катионные полиэлектролиты: получение, свойства, применение. – М.: Наука, 2004. –89 с.

77. Шурупов Е.В., Шаванов С.С., Расулев З.Г. // Тезисы Всесоюзного Совещания по хим. реактивам, Уфа – 1985. – С. 202