«Синтез спиропиранов кумаринового ряда» - Дипломная работа

Содержание

1. Введение….3

2. Литературный обзор….….6

2.1. Фотохромные спиропираны и их строение….….6

2.2. Синтез бензазольных спиропиранов….8

2.3. Фотохромные свойства спиропиранов…11

2.4. Влияние структурных факторов на фотохромные свойства спиропиранов….13

2.5. Роль бензоаннелирования в индолиновом и пирановом фрагментах….14

2.6. Фотохромные спиропираны кумаринового ряда….16

2.7. Практическое использование спиропиранов….17

2.8. Методы получения формильных производных….18

2.9. Синтез аминов путем восстановления нитрогруппы….….19

3. Общая часть….21

3.1. Синтез о-гидроксиформилкумаринов….21

3.2. Синтез бисиндолина на основе п-терфенила….27

3.3. Синтез спиропиранов…33

4. Экспериментальная часть….42

4.1. Синтез промежуточных продуктов….42

4.2. Синтез спиропиранов…47

5. Выводы….49

6. Технологическая часть….50

6.1. Описание технологического процесса…50

6.2. Технологическая характеристика реактора…51

6.3. Материальный баланс….51

6.4. Тепловой расчет стадии химического превращения….55

6.5. Технологическая схема….69

7. Список литературы….70

Введение

Разработка новых органических фотохромных систем и материалов на их основе является одним из важнейших направлений современного органического синтеза. Важность подобных исследований обусловлена широкой областью возможного применения фотохромных соединений. Они используются в оптических системах регистрации и отображения информации, молекулярных переключателях, оптических и флуоресцентных хемосенсорах и биосенсорах, в системах аккумуляции солнечной энергии, катализе, а также в оптоэлектронике и оптобионике [1-6].

Идеальная фотохромная система должна обладать рядом свойств:

 существенным различием спектральных характеристик взаимопревращающихся форм А и В;

 возможностью варьировать термодинамические и активационные параметры равновесия;

 высокой фотоустойчивостью [6].

Среди наиболее перспективных органических фотохромных материалов следует отметить фульгиды, диарилэтилены, спиропираны и спирооксазины.

Выдержка из текста работы

На первой стадии получали динитропроизводное п-терфенила 12. Для этого к кипящему раствору п-терфенила 11 в ледяной уксусной кислоте прибавляли по каплям меланж в уксусной кислоте. Выделившийся осадок отфильтровывали, промывали водой и перекристаллизовывали из пиридина.

Чистоту полученного соединения подтверждали методом тонкослойной хроматографии Rf = 0,54; элюент гексан-хлороформ (4:1). Так же была определена температура плавления.

Далее полученный 4,4’-динитро-п-терфенил восстанавливали. Восстановление вели SnCl2∙2H2O в HCl. Выделившийся сине-зеленый осадок отфильтровывали и промывали последовательно водой, кипящим раствором едкого натра, водой. Образовавшийся оранжевый осадок перекристаллизовывали из 40%-ного водного пиридина.

Альтернативный метод, заключающийся в использовании для восстановления Na2S2O4 оказался непригодным, так как не удалось выделить соединение, отличное от исходного.

Заключение

Расчет теплоты разбавление серной кислоты [42]:

, где

G – масса концентрированной кислоты, кг;

G1 – масса воды, кг;

G2 – масса разбавленной кислоты, кг.

Список литературы

1. Bouas-Laurent Н., Dǘrr Н. Organic Photochromism // Pure Appl. Chem. – 2001. – V. 73. – № 4. – P. 639-665.

2. Минкин В.И. Фотохромные свойства спироциклических органических и координационных соединений // Теор. и эксперим. химия. – 1995. – Т. – 31. – № 3. – С. 166-180.

3. Bertelson R.C. Spiropyrans and related compounds. In Photochromism. Techniques in Chemistry. (Brown G.H., ed.) // N.Y.: J. Wiley& Sons. – 1971. – P. 49-294.

4. Chu N.Y.C. 4n+2 Systems: Spiropyrans. In Photochromism: Molecules and Systems. (Dǘrr H., Bouas-Laurent H., eds.) // Amsterdam: Elsevier. – 1990. – P. 493-509.

5. Photoreactive Materials for Ultrahigh-Density Optical Memory. (Irie M., ed.) // Amsterdam: Elsevier. – 1996.

6. Minkin V. Structural Variation and Responses in Photochromic Properties of Spirocyclic Molecular Systems Related to Spirobenzopyrans // Mol. Cryst. Liq. Cryst. – 1994. – V. 246.– P. 9-16.

7. Philips Y.P., Mueller A., Przystal F. Possible Evidence for a Two-Step Diels-Alder Reaction // J. Am. Chem. Soc. – 1965. – Vol. 87. P. – 4020.

8. Джапаридзе К.Г., Павленишвили И.Я., Гугава М.Г., Майсурадзе Д.П. Изучение фотохромных свойств некоторых спиропиранов // ЖФХ. – 1970. – Т.44. – С. 582.

9. Samat A., Guglielmetti R., Martin G., Etude des formes fermees et ouvertes de spiropyrannes benzothiazoliniques en RMN 13C et 1Н par transformee de fourier // Org. Magn. Reson. – 1976. – Vol. 8, №2. – P. 62-73.

10. Джапаридзе К.Г., Павленишвили П.Я., ИК-спектры и некоторые вопросы строения молекулы окрашенной формы спирохроменов // Изв. АН ГрузССР, сер. хим. – 1975. – Т.1. – С.167-173.

Продолжение после покупки

Примечания

Дипломная работа отличного качества:

• 72% оригинальности по Антиплагиат!!!

• Работа защищена на отлично в 2015 году в Москве, безупречное оформление.

• Много рисунков, схем

• Объем работы – 73 страниц.

• Список литературы состоит из 42 источников